Sintesi stereoselettiva di un 2-deossiglicosfingolipide

Nel corso degli studi sulle spugne marine del genere Agelas e Axinella, il nostro gruppo di ricerca ha isolato e caratterizzato gli alfa-galattosil glicosfingolipidi, una nuova classe di glicolipidi caratterizzati dalla presenza si un alfa-galattopiranosil come primo zucchero della catena saccaridica. Alcuni di questi composti hanno mostrato proprietà immunostimolanti, infatti essi inducono la proliferazione di cellule T in vitro, mentre altri non risultano attivi sul sistema immunitario. Attraverso il confronto di strutture di glicolipidi attivi e inattivi, abbiamo ipotizzato una relazione struttura-attività per l'attività immunomodulante: sono immunostimolanti solo i glicosfingolipidi con l'OH in posizione 2 del primo zucchero non impegnato in legami glicosidici. Per effettuare ulteriori e più approfonditi studi sulla relazione struttura-attività, abbiamo deciso di sintetizzare alcuni analoghi degli αalfa-galattosil glicosfingolipidi naturali modificati sulla posizione 2 del primo zucchero. Il nostro primo obiettivo è stato l'1-O-(2-deossi-alfa-D-galattopiranosil)-2-docosanoilammino-1, 3, 4-octadecanetriolo (1), vale a dire un analogo in cui l'OH in questione è assente. Questa comunicazione descrive una efficiente strategia per la sintesi totale stereoselettiva del composto 1, utilizzando come substrato di partenza il galattale sia per la sintesi della sfingosina che per quella della unità zuccherina. Inoltre questo lavoro sintetico ha portato alla scoperta di nuovi apetti interessanti della chimica dei carboidrati.